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[導(dǎo)讀]相同條件下,同一可逆反應(yīng)體系,不管從正反應(yīng)開始,還是從逆反應(yīng)開始,只要按反應(yīng)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比投入反應(yīng)物或生成物,建立起的平衡狀態(tài)都是相同的,這就是所謂等效平衡原理。

等效平衡原理

在相同條件下,同一可逆反應(yīng)體系,不管從正反應(yīng)開始,還是從逆反應(yīng)開始都可以建立同一平衡狀態(tài),也就是等效平衡,還可以從中間狀態(tài)(既有反應(yīng)物也有生成物)開始,平衡時(shí)各物質(zhì)的濃度對(duì)應(yīng)相等。

由于化學(xué)平衡狀態(tài)與條件有關(guān),而與建立平衡的途徑無關(guān)因而,同一可逆反應(yīng),從不同狀態(tài)開始,只要達(dá)到平衡時(shí),物質(zhì)的含量對(duì)應(yīng)相同,則可形成等效平衡。

等效平衡條件

建立相同平衡或相似平衡與外界條件有關(guān),一是恒溫恒容,二是恒溫恒壓。

恒溫、恒容

(方程式前后氣體系數(shù)之和不同時(shí))只要能使各物質(zhì)的初始物質(zhì)的量分別相等,就可以建立相同平衡。即兩平衡的關(guān)系是相等關(guān)系。兩個(gè)平衡的所有對(duì)應(yīng)平衡量(包括正逆反應(yīng)速率、各組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量濃度、氣體體積分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)等)完全相等。

(方程式前后氣體系數(shù)之和相同時(shí))只要能使各物質(zhì)初始物質(zhì)的量之比相等就可以建立相似平衡。即兩平衡的關(guān)系是相似關(guān)系。兩平衡中各組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、氣體體積分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、物質(zhì)百分含量相等;而兩平衡中的正逆反應(yīng)速率、各組分平衡時(shí)的物質(zhì)的量及物質(zhì)的量濃度等對(duì)應(yīng)成比例。

恒溫、恒壓

只要使各物質(zhì)初始濃度對(duì)應(yīng)成比例即可建立相似平衡。即兩平衡的關(guān)系是相似關(guān)系。兩平衡中各組分平衡時(shí)的物質(zhì)的量濃度、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、氣體體積分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)、各反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率等對(duì)應(yīng)相等;兩平衡中正與正,逆與逆速率各自對(duì)應(yīng)相等;而兩平衡中各物質(zhì)平衡時(shí)的物質(zhì)的量反應(yīng)容器的體積 等對(duì)應(yīng)成比例。

若實(shí)在無法理解 則可以借助理想氣體狀態(tài)方程考慮 PV=nRT P:壓強(qiáng) V:體積 n:物質(zhì)的量

R:普適常量(一般取8.314或8.31) T:熱力學(xué)溫度(K)

等效平衡用一句口訣解釋

等效平衡用一句口訣可解決:等容量相等,等壓比相等;反應(yīng)量不變,二者皆可取

(1)等溫等容下,建立等效平衡的條件是:反應(yīng)物的投料相等。例如,在恒溫恒容的兩個(gè)相同容器中,分別投入1mol N2、3mol H2 與2mol NH3,平衡時(shí)兩容器中NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(或體積分?jǐn)?shù))相等。

(2)等溫等壓下,建立等效平衡的條件是:反應(yīng)物的投料比相等。例如,在恒溫恒壓條件下的兩個(gè)容器中,分別投入2.5mol N2、5mol H2 與5mol N2、10mol H2,平衡時(shí)兩容器中NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(或體積分?jǐn)?shù))相等。

(3)對(duì)于反應(yīng)前后氣體體積數(shù)不變的可逆反應(yīng),無論是等溫等容還是等溫等壓,只要按相同比例加入反應(yīng)物和生成物,達(dá)平衡后與原平衡等效。

另外,等效平衡的判斷可以通過一下幾點(diǎn):

(1)恒溫恒容下,改變起始加入物質(zhì)的物質(zhì)的量,如通過可逆反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)換算成同一半邊的物質(zhì)的物質(zhì)的量與原平衡相等,則達(dá)平衡后與原平衡等效

(2)恒溫恒容下,對(duì)于反應(yīng)前后都是氣體且物質(zhì)的量相等的可逆反應(yīng),只要反應(yīng)物(或生成物)的物質(zhì)的量的之比與原平衡相同,兩平衡等效

(3)恒溫恒壓下,改變起始加入物質(zhì)的物質(zhì)的量,只要按化學(xué)計(jì)量數(shù),換算成同一半邊的物質(zhì)的物質(zhì)的量之比與原平衡相同,則達(dá)平衡后與原平衡等效

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