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[導(dǎo)讀]摘要:提高太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換效率一直以來(lái)都是太陽(yáng)能產(chǎn)業(yè)發(fā)展研究的重點(diǎn),因而受到廣泛的關(guān)注。本文主要從材料的微觀結(jié)構(gòu)入手,論述了材料的表面結(jié)構(gòu),內(nèi)部雜質(zhì)帶量子阱

摘要:提高太陽(yáng)能電池光電轉(zhuǎn)換效率一直以來(lái)都是太陽(yáng)能產(chǎn)業(yè)發(fā)展研究的重點(diǎn),因而受到廣泛的關(guān)注。本文主要從材料的微觀結(jié)構(gòu)入手,論述了材料的表面結(jié)構(gòu),內(nèi)部雜質(zhì)帶量子阱結(jié)構(gòu),p-n結(jié)數(shù)目,界面,層錯(cuò)缺陷等因素對(duì)光生伏特效應(yīng)的影響,從而為提高太陽(yáng)能電池光電轉(zhuǎn)換效率提供可行的理論依據(jù)。

關(guān)鍵詞:太陽(yáng)能電池 異質(zhì)結(jié) 量子阱 雜質(zhì)帶 點(diǎn)缺陷 摻雜

0 引言

隨著世界經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展,能源問(wèn)題日益突出,太陽(yáng)能作為一種優(yōu)質(zhì)的可再生清潔能源能在帶來(lái)巨大經(jīng)濟(jì)效益的同時(shí)改善環(huán)境污染問(wèn)題。太陽(yáng)能電池具有安全,環(huán)保的優(yōu)良特性,可應(yīng)用于日常生活的各個(gè)領(lǐng)域,具有可觀的發(fā)展前景。

太陽(yáng)能電池利用光電轉(zhuǎn)換技術(shù)將光能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔埽谦@取太陽(yáng)能的有效方式,Si作為目前太陽(yáng)能電池主要材料其光吸收率很低,禁帶寬度為 1.12ev,與最佳光伏響應(yīng)禁帶寬度1.5ev相差較大。因此,研究結(jié)構(gòu)對(duì)光電轉(zhuǎn)換效率的影響非常必要,為今后通過(guò)開(kāi)發(fā)新材料新結(jié)構(gòu)及對(duì)舊材料改性來(lái)提高光電轉(zhuǎn)換效率奠定理論基礎(chǔ)。

1 太陽(yáng)能電池光電轉(zhuǎn)換基本原理

固體樣品的電子結(jié)構(gòu)或其他性質(zhì)存在某種不均勻性或異質(zhì)性,當(dāng)光照固體時(shí)出現(xiàn)外電壓的光生伏特效應(yīng)【1】。這種不均質(zhì)固體想接觸時(shí),勢(shì)壘區(qū)域產(chǎn)生光激發(fā)載流子,內(nèi)建場(chǎng)將使異號(hào)的剩余載流子向相反方向運(yùn)動(dòng),形成電子和空穴在不同區(qū)域積累,導(dǎo)致電子結(jié)構(gòu)的突變,形成光電壓。

2 影響光生伏特效應(yīng)的因素

提高光電轉(zhuǎn)換效率主要取決于開(kāi)路電壓,閉路電流和填充因子三個(gè)物理量。下面從以下幾個(gè)影響因素論述其對(duì)這三個(gè)物理量的影響提高太陽(yáng)能電池光電轉(zhuǎn)換效率。

2.1梯度摻雜

對(duì)于均勻摻雜的p-n結(jié)太陽(yáng)能電池,在p區(qū)與n區(qū)界面處通過(guò)擴(kuò)散作用產(chǎn)生了自建電場(chǎng),在厚度很小的耗盡層內(nèi),光照時(shí),只在電場(chǎng)區(qū)域及附近的電子空穴對(duì)守電場(chǎng)力的驅(qū)使定向移動(dòng)形成光電流。其他區(qū)域電子空穴對(duì)由于無(wú)電場(chǎng)力無(wú)法分離,激子復(fù)合率較大,重新輻射出光子,相當(dāng)于降低了光子吸收率。

若在n區(qū)p區(qū)進(jìn)行梯度摻雜,在同型區(qū)域內(nèi)由于濃度差引起載流子的擴(kuò)散形成自建電場(chǎng)。指數(shù)遞增摻雜【2】,且遠(yuǎn)離耗盡層濃度高,n區(qū)靜電荷分布隨濃度增大而從負(fù)至正,且與耗盡層電場(chǎng)方向一致,有利于光生電子被n區(qū)收集,空穴被驅(qū)使至p區(qū),減少了載流子的復(fù)合從而增大了閉路電流,提高效率。線性遞增摻雜,耗盡層外電場(chǎng)強(qiáng)度較小,光生載流子的收集效果不明顯,因此閉路電流提高較小。

2.2增加p-n結(jié)數(shù)目

開(kāi)路電壓V0隨反向飽和電流I0的減小而增大,而Eg的增大使I0迅速減小,所以V0隨Eg的增加而增加。Eg的增加,太陽(yáng)光中能量大于Eg的光子數(shù)減少,所以閉路電流Is減小,則一定存在著一個(gè)最佳的Eg使得能量轉(zhuǎn)換效率最高。

增加p-n結(jié)數(shù)目相當(dāng)于電池的串聯(lián),多層p-n結(jié)電池各層材料應(yīng)使其各自不同的禁帶寬度匹配可見(jiàn)光中不同的頻段,增大了電池對(duì)光子的響應(yīng)范圍,形成更多的電子空穴對(duì),增加了電池效率。

但這種途徑往往受到材料的晶格匹配,化學(xué)融合的差異,熱膨脹差異的限制,較難同時(shí)實(shí)現(xiàn)各種化學(xué)晶格匹配和最佳禁帶寬度材料的生長(zhǎng)。

2.3缺陷的影響

材料中載流子的復(fù)合所造成的損失也直接決定光電轉(zhuǎn)換效率,其主要由材料中的缺陷程度決定。延長(zhǎng)少數(shù)載流子的壽命可以減少載流子的復(fù)合速度,有助于載流子在p-n結(jié)兩端長(zhǎng)時(shí)間較高濃度的積累,導(dǎo)致p區(qū)和n區(qū)較高的電位差,載流子通過(guò)擴(kuò)散的復(fù)合愈加困難,即增大了材料中的開(kāi)路電壓。

對(duì)于材料中本證結(jié)構(gòu)不可避免的點(diǎn)缺陷,由于空位的產(chǎn)生或間隙點(diǎn)雜質(zhì)為電子空穴對(duì)的復(fù)合提供了能級(jí)陷阱,增加了非直接復(fù)合的幾率從而減小了載流子數(shù)目,由電流密度I=nev知光電流減小。但若適當(dāng)提高材料制備溫度,內(nèi)部點(diǎn)缺陷向晶界或表面擴(kuò)散,大大減小了材料內(nèi)部缺陷密度,延長(zhǎng)了少數(shù)載流子壽命,但表面高濃度的缺陷間隙會(huì)使得表面失去光生伏特效應(yīng)。同時(shí),點(diǎn)缺陷產(chǎn)生的載流子可以在一定程度上彌補(bǔ)載流子因缺陷的復(fù)合。

當(dāng)點(diǎn)缺陷濃度過(guò)高時(shí),點(diǎn)缺陷移動(dòng)形成缺陷線面,產(chǎn)生缺陷能級(jí),大大增加了復(fù)合作用,光伏效應(yīng)劇烈下降。高濃度的線缺陷【3】延生至界面上形成針狀,導(dǎo)致內(nèi)部短路,降低光伏效應(yīng)效率。

若材料中有固溶第二相【4】,阻止了載流子的遷移,遷移率的下降是電阻率增大,降低了材料的電學(xué)性能【5】,短路電流減小。另外,第二相還是很強(qiáng)的復(fù)合中心,即顯著降低光伏發(fā)電效率。但是,第二相有利于改善禁帶寬度。

2.4量子阱結(jié)構(gòu)的引入

在p-n結(jié)中間結(jié)構(gòu)中摻入勢(shì)阱雜質(zhì),晶格材料作為勢(shì)壘,形成量子阱結(jié)構(gòu)【6】,增大勢(shì)壘寬度,導(dǎo)致高頻光子吸收增多,光生載流子數(shù)目升高。同時(shí)由于p-n結(jié)中心層高勢(shì)壘阻止了電子空穴對(duì)越過(guò)耗盡層內(nèi)電場(chǎng)的復(fù)合,光電流提高,導(dǎo)致效率的提高。這種勢(shì)阱結(jié)構(gòu)的內(nèi)部高勢(shì)壘阻止了表面區(qū)光生載流子的收集,開(kāi)路電壓減小。但增加量子阱數(shù)目產(chǎn)生的光電流增加能彌補(bǔ)開(kāi)路電壓減小的損失。

2.5雜質(zhì)帶的適當(dāng)引入

太陽(yáng)能電池材料,一般只存在相應(yīng)的導(dǎo)帶和價(jià)帶,并沒(méi)有中間能帶。這就導(dǎo)致了一般的太陽(yáng)能電池只能吸收太陽(yáng)能光譜中大于電池材料禁帶寬度的高能量光譜,對(duì)低于其禁帶寬度低能量光子則無(wú)法利用,限制了太陽(yáng)能電池的效率。

當(dāng)材料帶隙中引入一層中間雜質(zhì)帶的時(shí)候,就有兩種方式能夠?qū)е码娮涌昭▽?duì)的產(chǎn)生。一種是電子從價(jià)帶躍遷到中間帶,然后通過(guò)中間帶躍遷到導(dǎo)帶,另外的一種方式就是電子直接從價(jià)帶躍遷到導(dǎo)帶。這樣,雜質(zhì)帶太陽(yáng)能電池就可以等效于三個(gè)不同帶隙太陽(yáng)能電池的并聯(lián),能夠極大地提高太陽(yáng)能電池的效率。

但另一方面,如果雜質(zhì)帶不能夠得到良好的控制,在材料中引入雜質(zhì)能級(jí)的同時(shí),也相當(dāng)于在材料中引入了復(fù)合中心,從而會(huì)導(dǎo)致非輻射復(fù)合的產(chǎn)生。 A.Luque【7】等指出當(dāng)摻雜濃度大到足以形成雜質(zhì)帶的時(shí)候可以抑制非輻射復(fù)合。如果當(dāng)雜質(zhì)引入的電子之間有相互作用的時(shí)候,就能夠?qū)崿F(xiàn)電子在不同原子的原子軌道上自由移動(dòng),非輻射復(fù)合就能夠受到抑制。當(dāng)然為了達(dá)到這種目的,雜質(zhì)摻入要達(dá)到一定的濃度,這個(gè)濃度一般認(rèn)為是Mott【8】相變濃度。

中間雜質(zhì)帶上的電子必須處于半填充的狀態(tài),保證雜質(zhì)帶既有空穴又存在電子。這樣既能夠使電子從中間帶躍遷到導(dǎo)帶,又能同時(shí)使電子從價(jià)帶躍遷到中間帶。

2.6異質(zhì)絨面結(jié)構(gòu)的影響

為提高光吸收率,降低表面光反射是十分必要的,一般經(jīng)過(guò)特殊化學(xué)腐蝕的p區(qū)和n區(qū)構(gòu)成良好的絨面結(jié)構(gòu),且形成隨機(jī)分布的金字塔結(jié)構(gòu)交錯(cuò)在一起。即相當(dāng)于增加了p-n結(jié)的有效光吸收面積,從而提高光電轉(zhuǎn)換效率。

但同時(shí),由于這種交錯(cuò)結(jié)構(gòu)疏松,空氣中的O2容易滲透到交界處【9】,產(chǎn)生絕緣層,嚴(yán)重影響了載流子的傳輸,遷移率的下降和不穩(wěn)定造成光電流的下降和不穩(wěn)定。因此,光電池穩(wěn)定性有待加強(qiáng),可以嘗試在界面間隙處沉積一層薄膜,既阻止O2的滲入和絕緣層隨老化的增厚,同時(shí)又確保了載流子的遷移不受影響,一定程度提高光伏發(fā)電效率。

3 結(jié)論

(1) 量子阱結(jié)構(gòu),p-n結(jié)數(shù)目,指數(shù)梯度的摻雜,絨面結(jié)構(gòu)有助于提高電池效率。

(2) 缺陷,雜質(zhì)帶的作用較復(fù)雜,需實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證綜合考慮。

4 結(jié)語(yǔ)

本文主要從結(jié)構(gòu)缺陷方面理論上淺述了以上六個(gè)影響太陽(yáng)能電池光電轉(zhuǎn)換效率的因素,為改善太陽(yáng)能電池效率提供理論可行性,由于缺乏實(shí)驗(yàn)支持,未能考慮到實(shí)際制備中的工藝,流程,成品率,精細(xì)控制程度等方面的問(wèn)題,可能與實(shí)際有很大

差距。但從以上可以看到,提高太陽(yáng)能電池效率是一個(gè)復(fù)雜,各種因素相互作用的過(guò)程,必須充分綜合考慮到材料內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu)和外部宏觀條件。

參考文獻(xiàn)

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